
粘接是(shì)不同材料界麵間接觸後相互作用的結果。界麵層的作用(yòng)是膠粘科(kē)學中研究的基本問題。諸如被粘物與粘料(liào)的界(jiè)麵張力、表麵自由能、官能基團性質、界麵間反應等都影(yǐng)響膠接。膠接是(shì)綜(zōng)合性強,影響因素複雜的一類技術(shù),而現有的膠接理論都是從某一方麵(miàn)出發來闡述(shù)其原理,所以至今全麵唯(wéi)一的理(lǐ)論(lùn)是沒有(yǒu)的(de)。聚合物之間,聚合物與非金屬或金屬之間,金屬與金屬和金屬與非金屬之間的膠接等都存在聚合物基料與不同材料(liào)之間界麵膠接問題。
下述粘接理論考慮的基(jī)本點都與粘料的分子(zǐ)結構和被粘物(wù)的表麵結構以及它們之間相互作用有關。粘接強度不僅與被(bèi)粘劑與被粘物之間作用力有關,也與聚合物粘料的分子之間的作用力有關。高聚物分子的化學結構,以及(jí)聚集態(tài)都強烈地影(yǐng)響膠接強(qiáng)度,研究膠粘劑基料的分子結構,對設計、合成和(hé)選用膠粘劑都十分重要。
1、吸附理論:
人們把固體對膠粘劑的吸附看成是膠(jiāo)接主(zhǔ)要原因的理論,稱為膠接的吸附理論。理論認為(wéi):粘接力的主要來源是粘接體係的分(fèn)子作用力,即範德化引力和氫(qīng)鍵力。膠粘與被粘物表麵的粘(zhān)接力與吸附力具有某種相同的性質。
膠粘劑的極性太高(gāo),有時候會嚴重妨礙濕(shī)潤過(guò)程的進行而降低粘接力。分子間作用力是提供粘接(jiē)力的因素,但不是唯一因素。在某些特殊情況下,其他(tā)因素也(yě)能起主導作用。
膠粘劑分子與被粘物表麵分子(zǐ)的作用過程有兩個過程(chéng):第一階段是液體膠粘劑分子借(jiè)助於布朗運動向被粘物表麵擴(kuò)散,使兩界麵(miàn)的極性基團或鏈節相互拉近,在此(cǐ)過程中,升溫、施加(jiā)接觸壓力和降低膠粘劑粘度等都有利於布朗運動(dòng)的(de)加強。第二階段是吸附力(lì)的產生。當(dāng)膠粘劑與被粘物分子間的距離達到10-5Å時,界麵分子之間便產生相互吸引力,使分子間的距離進一步縮短到處於最大(dà)穩定狀態。
根(gēn)據計算(suàn),由於範德華力(lì)的作用,當兩個理想的平麵相(xiàng)距為10Å時,它們之間的(de)引力強度可達10-1000MPa;當距離為3-4Å時(shí),可達100-1000MPa。這個(gè)數值遠遠超過現代最好的結構膠粘劑所能(néng)達到的(de)強度。因此,有人認為隻(zhī)要當兩個物體接觸很好時,即膠粘劑(jì)對粘接界麵充分潤濕,達到理(lǐ)想(xiǎng)狀態的情況下,僅色散(sàn)力的作用,就足以產(chǎn)生很高的膠(jiāo)接強(qiáng)度。可是實際膠(jiāo)接強度與理論計算相差很大,這是因為固體(tǐ)的力學強(qiáng)度是一種力學性質,而不(bú)是分子性質(zhì),其(qí)大(dà)小取決於材料的(de)每一個局部性質,而不等於分子作用力的總(zǒng)和。計算值是假定兩個理想平麵緊密接觸,並保證界麵層上各對分子(zǐ)間的作用同時遭到破壞(huài)時,也就不可(kě)能有保證各對分子之間的作用力同(tóng)時發生。
2、 化學鍵形成理論:
化學鍵理論認為膠粘劑與被粘物分子之間除相互作用力外,有時還(hái)有(yǒu)化學鍵產(chǎn)生,例如硫化橡膠與鍍銅金屬的膠接界麵、偶聯劑對膠接的作用、異氰酸酯對金屬與橡膠的膠接界(jiè)麵等的研究,均證明有化學鍵的生成。化學鍵的強度比範德(dé)化作用力(lì)高得多;化(huà)學鍵形成不僅可以提高粘附強度,還可以(yǐ)克服脫附使膠接接頭破壞的弊病。但化學鍵的形成並不普通,要形成化學(xué)鍵必須滿(mǎn)足一定的量子化`件,所以不(bú)可能做(zuò)到使膠粘劑與被粘物之間的接觸點都形成化學鍵。況且,單位粘附界麵上化學(xué)鍵數要比分(fèn)子間作用的數目少得多,因此粘附(fù)強度來自分子間的作用力是不可忽(hū)視的。

3、弱界層理論
當液體膠粘劑不能很好浸潤被粘體表麵時,空氣泡留在空隙中而形成弱區。又如,當中含雜質能溶於熔融態膠粘劑(jì),而不溶於固化後的膠粘劑時,會在固體化後的膠粘形成另一相(xiàng),在被粘體與(yǔ)膠粘劑整體間產生弱界麵層(WBL)。產生WBL除工藝因素外,在聚合(hé)物成網或熔體相互作用的成型過程中,膠粘劑與表麵吸附等熱力學(xué)現象中(zhōng)產生界層結構的不均勻性。不均(jun1)勻性界麵層就會有WBL出現(xiàn)。這種WBL的應力鬆弛和裂紋的發(fā)展都會不同,因而極大地影響著材料和製品的整體性能。
4、擴散理論
兩種(zhǒng)聚合物在具有相容性的前提下,當它們相互緊密(mì)接觸時,由於分子的布朗運動或鏈段的擺產生相互擴散現象。這種擴(kuò)散作(zuò)用是穿越膠粘劑、被粘物的界麵交織進行的。擴散的結果導(dǎo)致界麵的消失(shī)和過渡區(qū)的產生(shēng)。粘接體係借助擴散理論(lùn)不能解(jiě)釋(shì)聚合物材料與(yǔ)金屬、玻璃或其他硬體膠粘,因(yīn)為聚合物很難向這類材料擴散。
5、靜電理(lǐ)論
當膠粘劑和被粘物體係是一(yī)種電子的接受體(tǐ)-供給體的組合形式時,電子會(huì)從供給體(如金屬)轉(zhuǎn)移到接受體(tǐ)(如聚合物),在界(jiè)麵區兩側(cè)形成了雙電層,從而產生了(le)靜電引力。
在幹燥環境中從金屬(shǔ)表麵快速剝離粘接膠層時,可用儀器或肉眼觀察(chá)到放電的(de)光、聲現象,證實(shí)了靜電作用的存在。但靜電作用僅存在於能夠形成雙電層的粘接體係,因此不具有普遍性。此外(wài),有些學者指出:雙電層中的電荷密度必須達到1021電子/厘米2時,靜電吸引力才能對(duì)膠接強度產生較明(míng)顯的影響。而雙電層棲移電荷產(chǎn)生密度的最大值隻有1019電子/厘米2(有的認為隻(zhī)有(yǒu)1010-1011電(diàn)子/厘米2)。因此,靜電力雖然確(què)實存在於某些特殊的粘(zhān)接體係,但決不(bú)是起主導(dǎo)作用的因素。
6、機械作用力理論
從物理化學觀點看(kàn),機械作用並不(bú)是產(chǎn)生粘接(jiē)力的因素,而是增加粘接效果的一種方法。膠粘劑滲透到被粘物表麵的縫隙或凹凸之處,固化後在界麵區產生了齧合力,這些情況(kuàng)類似釘子與木材的接合或樹根植入泥土的作用。機(jī)械連接力(lì)的本(běn)質是摩擦力。在粘合多孔材料、紙張、織物等時,機構連接(jiē)力是很(hěn)重(chóng)要的,但對某些堅實(shí)而光(guāng)滑的表麵,這種作用並不顯(xiǎn)著。